1999年，李锐在北京电视台工作后加入湖南卫视，以独特的“说”新闻方式主持湖南卫视《晚间新闻》。
2003年，李锐主持中国第一档现代商战拍案惊奇系列纪实栏目剧《商界惊奇》，在这个节目中所有的案例都会以主持人表演的形式展现。
2007年，湖南卫视推出一档明星挑战慈善节目《勇往直前》，李锐担任节目的外景主持。
2008年，湖南卫视推出全民体验竞技节目《智勇大冲关》，节目由李锐与同事曹颖、杨乐乐、快男谭杰希、演员柴碧云担纲主持。
2011年，李锐在湖南卫视推出的生活方略体验类节目《好好生活》中与美食家文怡搭档主持。
2012年，中国第一家传言求证中心、湖南卫视节目《新闻大求真》播出，李锐在节目中与梁田、刘烨联袂主持。
2013年，从韩国MBC电视台引进的亲子户外真人秀节目《爸爸去哪儿》登陆湖南卫视，李锐则以村长的身份参加节目。
2014年1月31日，由真人秀节目《爸爸去哪儿》原班人马奉献的同名电影《爸爸去哪儿》在全国上映，片中李锐继续扮演村长。5月10日，金鹰卡通卫视自主研发脱口秀节目《村长趣哪鹅》开播，“国民村长”李锐担任主持人。6月20日，《爸爸去哪儿》第二季登陆湖南卫视，节目中李锐再次担任村长。同月，李锐又客串出演湖南卫视播出的情景栏目喜剧《懂小姐》。8月，李锐的首部个人随笔集《别拿村长不当干部》在长江文艺出版社正式出版。